一、概述 随着高酸、高硫原油加工量的不断增加，炼油厂设备腐蚀日趋严重，已影响到炼油装置的安、稳、长运行。为此生产适于炼厂设备防护的高效中和剂已成为炼厂助剂中不可缺少的一部分。本中和剂的作用在于降低塔顶冷凝区的酸性物，再用缓蚀剂使之在金属表面形成一层保护膜，以达到防腐之目的。 二、腐蚀原因与腐蚀机理 原油是由95%以上的碳氢化合物混合而成，其余的5%为硫、氯、氮及金属元素构成的有机及无机杂元素化合物，此类化合物含量虽少却影响着整个炼油厂的工艺及产品质量。从腐蚀与防腐蚀的角度来分析，原油中含的这些杂质有的本身就是腐蚀性介质，如硫化氢、元素硫、硫醇、有机酸等，有的在加工过程会转化为腐蚀性介质，如无机盐水解： CaCl2 + 2H2O → Ca（OH）2 + 2HCl↑（170℃） MgCl2 + 2H2O → Mg（OH）2 + 2HCl↑（120℃） 此外，原油中除无机氯化物还含有一些有机氯化物，已经发现的有机氯化物有三氯甲烷、四氯化碳、四氯乙烷、氯化苯等数十种氯化烃，其中有的是原油中固有的，有的则是采油过程加入的清蜡剂、输送过程的清洗剂，它们在常压蒸馏过程大约有30%左右被分解成HCl。 对于NaCl一般认为在低温下不易水解，但已有文献报导在特定条件下，温度达到360℃以上时NaCl可以部分水解生成HCl。 原油本身包含的硫化氢、硫化氢又可与烯烃反应生成硫醇。高温时与烃类反应生成硫化氢，硫化氢又可与烯烃反应生成硫醇。高温时硫化氢会分解生成元素硫。因为常压塔顶的温度一般在100～110℃，在此水蒸气会形成冷凝水，HCl，H2S气体则会随着汽油上升至塔顶溶介于冷凝水中而使水成酸性。 在酸性水溶液中，H2S发生电离作用： H2S → HS－ + H+ 由于H+的存在金属表面可发生电化学反应： 阳极：Fe －2e → Fe2+ 阴极：2H+ +2e → H2↑ 由于H+的去极化作用，使金属表面形成的一层FeS保护膜被破坏，H2S又会在新生成的金属表面反应生成FeS，FeS被HCl分解而失去保护作用，如此循环反应大大加速了腐蚀速度。有实验表明，碳钢在200℃，浓度为0.5%HCl的H2S饱和溶液中的腐蚀速度为在同样条件下没有HCl的饱和H2S溶液中的20倍，70℃同样条件下其腐蚀速度为20℃的50倍！由此可见，在常压塔顶低温（110℃）条件下发生的腐蚀是由HCl－H2S－H2O复合体系造成的，HCl的存在加快了这种腐蚀速度。 通过以上分析，我们看到常压塔顶引起腐蚀的基础是水溶液必须是酸性，因此，早期防腐的对策就是塔顶注氨。无机氨的注入可分别形成(NH4)2S和NH4Cl，由于(NH4)2S热稳定性差，在操作环境下可被分解，故仅有NH4Cl形成。NH4Cl在大于300℃的环境下，才可能升华、分解。因此，在常压塔下部高温NH3和HCl都是气体状态，升至塔的中部低于300℃时会形成NH4Cl固体细粒，并被汽油携带上升至塔顶、除部分带出常压塔外，大部分将被吸附在受液盘上和降压管内而形成氯化铵（NH4Cl·H2O），并与一些携带的无机盐形成垢物，由于NH4Cl是强酸弱碱形成的盐，可与塔壁反应生成FeCl2，形成垢下腐蚀。 三、HR—1型中和剂的组成及技术指标 1、组成 本中和剂是经我公司多年试验筛选而制得，其主要成份为有机胺、醇胺、酰胺、苄胺等六种成份组成，具有较强的中和效果，是一种应用前景广阔的高效中和剂。 2、主要技术指标（表1） 表1 中和剂主要技术指标 项 目 类型 备注 HR-1-1 HR-1-2 HR-1-3 外观 无色至浅黄色液体 棕红色透明液体 无色至浅黄色液体 有效含量，% ≥90 ≥90 ≥90 pH ≥10 ≥10 ≥10
溶解性能 与水互溶 与水互溶 与油互溶 四、使用方法及使用量 1、使用方法 本中和剂可适当稀释后注入系统中 2、使用量 通常使用量为10-50PPm建议用量为20-30PPm，也可视油品质量适当增减。 五、安全措施及注意事项 1、操作忌溅入皮肤、忌吸入注意安全保护 2、工作时注意换气 3、保管应放在避光通风处
